草酸二乙酯
结构式
| 物竞编号 | 02A5 |
|---|---|
| 分子式 | C6H10O4 |
| 分子量 | 146.14 |
| 标签 |
乙二酸二乙酯, 二乙基草酸酯, Oxalic acid diethyl ester, Ethyl oxalate, Diethyl ethanedioate, 脂肪族羧酸及其衍生物 |
编号系统
CAS号：95-92-1
MDL号：MFCD00009119
EINECS号：202-464-1
RTECS号：RO2800000
BRN号：606350
PubChem号：24848078
物性数据
1.性状：无色油状液体，有芳香气味。[14]
2.熔点（℃）：-40.6[15]
3.沸点（℃）：185.4[16]
4.相对密度（水=1）：1.08（20℃）[17]
5.相对蒸气密度（空气=1）：5.04[18]
6.饱和蒸气压（kPa）：1.33（84℃）[19]
7.燃烧热（kJ/mol）：-2992.9[20]
8.临界压力（MPa）：3.09[21]
9.辛醇/水分配系数：0.56[22]
10.闪点（℃）：75.6（CC）；76（OC）[23]
11.爆炸上限（%）：8.4[24]
12.爆炸下限（%）：1.5[25]
13.溶解性：可混溶于乙醇、、、丙酮等多数有机溶剂。[26]
14.黏度（mPa·s,15ºC）：2.311
15.闪点（ºC,闭口）：76
16.闪点（ºC,开口）：75
17.蒸发热（KJ/mol）：41.58
18.比热容（KJ/(kg·K),定压）：1.81
19.电导率（S/m,25ºC）：7.12×10-12
20.热导率（W/(m·K),20ºC）：0.12979
21.常温折射率（n25）：1.4074
22.相对密度（20℃，4℃）：1.079
23.相对密度（25℃，4℃）：1.003186.7
24.临界密度（g·cm-3）：0.33
25.临界体积（cm3·mol-1）：443
26.临界压缩因子：0.184
27.偏心因子：0.568
28.气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1)：-3048.2
29.气相标准声称热(焓)( kJ·mol-1) ：-742.0
30.液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1)：-2984.7
31.液相标准声称热(焓)( kJ·mol-1)：-805.5
32.液相标准热熔(J·mol-1·K-1)：264.8
毒理学数据
1、急性毒性：小鼠经口LD50：2000mg/kg；大鼠经口LD50：400~1600mg/kg
2、对皮肤有轻度刺激。中毒症状为呼吸紊乱和肌肉颤动，肾脏中有大量草酸沉积和肾小管扩张。
3.急性毒性[27] LD50：400mg/kg（大鼠经口）
生态学数据
1.生态毒性[28]
LC50：75mg/L（96h）（鱼类）
IC50：7mg/L（72h）（藻类）
2.生物降解性[29] MITI-I测试，初始浓度100mg/L。污泥浓度30mg/L，28d后降解80%。
3.非生物降解性 暂无资料
分子结构数据
1、摩尔折射率：33.39
2、摩尔体积（cm3/mol）：134.5
3、等张比容（90.2K）：320.3
4、表面张力（dyne/cm）：32.1
5、介电常数：
6、偶极距（10-24cm3）：
7、极化率：13.23
计算化学数据
1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无
2.氢键供体数量:0
3.氢键受体数量:4
4.可旋转化学键数量:5
5.互变异构体数量:无
6.拓扑分子极性表面积52.6
7.重原子数量:10
8.表面电荷:0
9.复杂度:114
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:1
性质与稳定性
1.稳定性[30] 稳定
2.禁配物[31] 酸类、碱、强氧化剂、强还原剂、水
3.避免接触的条件[32] 受热
4.聚合危害[33] 不聚合
贮存方法
储存注意事项[34] 储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。保持容器密封。应与氧化剂、还原剂、酸类、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
合成方法
1、无水草酸与乙醇在溶剂存在下进行酯化生成粗草酸二乙酯。粗酯经精馏为成品。原料消耗定额：草酸985kg/t、乙醇（95%）744kg/t、73.4kg/t。
2、其制备方法是将乙醇、、草酸加入反应釜中加热至68℃，共沸回流脱水，至无水带出为反应终点，然后回收，得粗草酸二乙酯，减压蒸馏，收集103℃/6kPa馏分，为草酸二乙酯。
精制方法：用稀碳酸钠溶液洗涤，无水碳酸钾或钠干燥后减压蒸馏。
3.制法：
于装有搅拌器、分水器的反应瓶中，加入无水草酸①（2）45g（0.5mol），无水乙醇81g（1.76mol），200mL，浓10mL。搅拌下加热于68～70℃回流共沸脱水。待水基本蒸完后，再蒸出乙醇和。冷后水洗，饱和碳酸氢钠溶液洗涤，水洗，无水钠干燥。常压蒸馏，收集182～184℃的馏分，得草酸二乙酯（1）57g，收率78%。注：①无水草酸可以用如下方法来制备：将粉状含结晶水的草酸与四氯碳一起加热回流，共沸脱水，直至无水蒸出。抽滤，干燥，贮存于干燥器中备用。也可直接于烘箱中干燥来制备无水草酸。本实验中也可用相应数量的含结晶水的草酸，但反应时间要长一些。[36]
用途
1.二二乙酯主要用于医药工业，是巴比妥、硫唑嘌呤、周效磺胺、磺胺甲基噁唑、羧酯青霉素、乙哌氧氨苄青霉素、乳酸氯喹、噻咪唑等药物的中间体。也是塑料促进剂、染料中间体。还用作纤维素酯类、香料的溶剂。用作乙炔萃取剂以及染料、医药、香料等的原料。
2.乙二酸二乙酯常作为亲核试剂的底物，多用于α,γ-二羰基酯[1~3]、酮类化合[4~9]、杂环化合物[10~13]的合成等。
合成α,γ-二羰基酯 在碱性条件下，酮类化合物可与乙二酸二乙酯发生亲核取代反应而生成α,γ-二羰基酯 (式1)[1,2]。该二羰基酯常以烯醇式结构存在，可用于合成杂环化合物等 (式2)[3]。
合成酮 乙二酸二乙酯与格氏试剂或其它有机金属化合物(如有机锂化合物等)反应生成酮，是一种制备α-酯基酮的好方法，本法可用于合成饱和酮[4,5] (式3)和芳香酮[6~9] (式4)。
合成噻吩类化合物 在碱的条件下，乙二酸二乙酯与β-硫醚二酯类化合物可合成噻吩衍生物 (式5)[10]，采用类似方法也可合成硒代噻吩衍生物[11]。
合成杂环化合物 乙二酸二乙酯可以与具有β-羟基胺或类似结构的化合物发生醇解或胺解的缩合反应，合成杂环结构 (式6)[12,13]。
3.用作溶剂、染料中间体，及油漆、药物的合成。[35]
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